国家对高浓氟化物治理越来越关注,为了避免过量氟对人体健康的危害,必须严格控制氟的排量。按照国家《污水综合排放标准》 (GB8978-1996),一级标准中氟离子浓度应少于10mg/L,地面水氟无机化合物最高容许浓度为1.5mg/L;《GB 5749-2022生活饮用水卫生标准》规定生活饮用水中氟化物的限值是1.0mg/L,其中小型集中式供水和分散式供水因水源与净水技术受限时,氟化物指标按1.2mg/L执行。
水质氟化物常用检测方法包括分光光度法、目视比色法、离子选择电极法和离子色谱法,四种方法各有优缺点,检验检测机构根据实验室实际条件选用。
1.分光光度法
适用于地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定。方法原理是氟离子在 pH 值为 4.1 的乙酸盐缓冲介质中与氟试剂及硝酸镧反应生成蓝色三元络合物,络合物在 620 nm 波长处的吸光度与氟离子浓度成正比,定量测定氟化物。氟化物分光光度法的优点是对低浓度样品的分析十分准确,缺点是检测所耗时间长。
2.茜素磺酸锆目视比色法
适用于饮用水、地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定。方法原理:在酸性溶液中,茜素磺酸钠和锆盐生成红色络合物,当样品中有氟离子存在时,能夺取络合物中锆离子,生成无色的氟化锆离子,释放出黄色的茜素磺酸钠,根据溶液由红色褪至黄色的色度不同与标准比色定量。这个方法更加简单、经济,但也有不足,就是检测的误差很大。
3.离子选择电极法
适用于生活饮用水及水源水中可溶性氟化物的测定。方法原理:氟化镧单晶对氟化物离子有选择性,在氟化镧电极膜两侧的不同浓度氟溶液之间存在电位差,这种电位差通常称为膜电位。膜电位的大小与氟化物溶液的离子活度有关。氟电极与饱和甘汞电极组成一对原电池。利用电动势与离子活度负对数值的线性关系直接求出水样中氟离子浓度。离子选择电极法是最常采用的氟化物检测方法, 操作简单、准确性高、反应速度快。
4.离子色谱法
适用于生活饮用水及水源水中可溶性氟化物的测定。方法原理:水样中待测阴离子随碳酸盐-重碳酸盐淋洗液进入离子交换柱系统,根据分离柱对各阴离子不同的亲和度进行分离,已分离的阴离子流经阳离子交换柱或抑制器系统转换成具高电导度的强酸,淋洗液则转变为弱电导度的碳酸。由电导检测器测量各阴离子组分的电导率,以相对保留时间和峰高或面积定性和定量。离子色谱法可以同时分析水中多种离子的含量,具有自动化程度高的优点,能大大减少检测人员的工作量和提高作效率,但是离子色谱仪的日常保养费用较高,所以这种氟化物的检测方法较难普及。
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