环境水样或废污水样品中污染物种类多,组成十分复杂,通常包含了几十种甚至几百种组分,而且各组分的浓度差异大,一种物质往往以多种形态存在。因此,水样需要进行预处理,以获得待测组分满足分析方法要求的形态和浓度,并最大限度地分离干扰性物质。评价预处理方法的主要原则是去除干扰性物质的能力和待测组分的回收率。
当测定环境水样或废水样品中的无机元素时,需要进行消解预处理,以破坏有机物、溶解悬浮物,并将各种价态的待测元素氧化为单一高价态或转变为易于分离的无机物。常用的消解方法有湿式消解法、干灰化法和微波消解法。这里主要介绍湿式消解法。在进行水样消解时,应该根据水样的类型以及测定方法选择消解方法,最常使用的一元酸为硝酸,采用多元酸的目的是提高消解温度、加快氧化速率和改善消解效果。
①硝酸消解法
对于较清洁的水样,可用硝酸消解。加热煮沸后的试剂应该清澈透明,呈浅色或无色,否则应补加少许浓硝酸继续消解。
注意:当废水样中的有机物含量较高时,可添加过氧化氢彻底破坏有机物,提升硝酸消解的效果。
②硝酸-硫酸消解法
硝酸-硫酸是应用最为广泛的消解体系。两种酸都具有很强的氧化能力,联合使用可大幅度提高消解温度和消解效率。常用的浓硝酸和浓硫酸的体积比为5:2,最高消解温度可达220摄氏度。
注意:若测定水样中存在易于硫酸反应生成难溶硫酸盐的元素(铅、钡等),可改用硝酸-盐酸混合酸体系。
③硝酸-高氯酸消解法
使用硝酸-高氯酸消解体系,可以有效提升难降解有机物的消解效果。
注意:高氯酸能与羟基化合物反应生成不稳定的高氯酸酯,有发生爆炸的危险,故在消解时应该先加入浓硝酸,氧化水中的羟基化合物,稍冷却后再加入高氯酸。
④硝酸-氢氟酸消解法
氢氟酸能与水样中的硅酸盐和硅胶态物质发生反应,生成四氟化硅而挥发分离,消除其干扰,但是氢氟酸也能与玻璃发生反应,消解时应该使用聚四氟乙烯材质的烧杯。
⑤硫酸-高锰酸钾消解法
主要用于测定含Hg的水样。高锰酸钾是强氧化剂,在酸性、中性或碱性条件下均可氧化分解有机物,多形成草酸盐氧化产物,但在酸性条件下,氧化分解有机物的能力更强。
⑥多元消解法
对于基体比较复杂的水样,为提高消解效果,需要使用三种及以上混合酸消解体系,若要测定废水全元素时,需要用盐酸-硫酸-高锰酸钾三元体系消解。
⑦碱分解法
遇到采用酸消解法不易彻底消除干扰物质或会造成某些组分挥发性损失的水样,改用碱分解法(氢氧化钠-过氧化氢混合溶液)。
COD是在一定的条件下,采用一定的强氧化剂处理水样时,所消耗的氧化剂的量,它是反映水中还原性物质多少的一个指标,水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等,但主要的是有机物,因此化学需氧量(COD)又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量COD测定方法已有多种,从经典的重铬酸盐法,到各种快速法和比色法,均得到较广泛的应用。...
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